瀏覽數量: 0 作者: 本站編輯 發佈時間: 2022-01-05 來源: 本站
在20世紀60年代開發了酮苯扎酮方法,也稱為Bergbau-Bayer-Whiffen方法。它是首次獲得專利的專利Bergbau-Farsching是德國煤礦協會的子公司。拜耳和華芬&兒子的過程得到了改善。分別在20世紀70年代中期,大規模的工業化和快速發展,實際上是原始蕾絲法的改善。
酮氮方法包括以下步驟:
①在存在脂族酮,腙,可以通過用NaOCl氧化氨來獲得腙或腙。產物的組成取決於系統的pH值,酮比和反應條件。在過量的酮的存在下,腙和異肼可以轉化為酮 - 偶氮。
②完全消耗氧化劑後,中間體濃縮,然後水解成肼和肼鹽。在4MPa和140℃的溫度下從氨水和NaOCl溶液中合成肼水合物溶液。通過空氣提取除去過量的氨,然後通過蒸發脫鹽蒸餾得到成品的肼水合物。
在德國拜耳工藝中,Cl2和稀釋NaOH溶液在NaOcl反應器中連續反應,以產生NaOCl和NaCl。 NaOCL在30-40℃和0.2MPa的酮硝化反應器中與氨和丙酮反應。在N(NaClO)的條件下:N(丙酮):N(氨)= 1:2:20和良好的混合物,酮氮的產率可達到98%(通過氯計算)。當使用甲基乙基酮時,工藝消耗配量為320kg / t純肼,但當使用戊酮時,它可以減少到100kg / t純肼,該方法的總收率為90%。
日本工藝在酮的存在下,通過Ca(ClO)2和氨使酮進行酮,然後通過水解得到肼水合物鈣酮。
在該方法中,可以恢復並重複恢復氨和酮。用Na 2 CO 3處理含有CaCl 2的廢鹽水,得到CaCO 3沉澱,在高溫煅燒和水溶液後,將其轉化為Ca(OH)2。
因此,該方法具有原材料利用率高的優點,副產物較少。
鑑於拜耳工藝的缺點,如大量氨水和水解產物中的低濃度,中國西南化學工業研究所開發了肼生產的催化氧化方法:
用代碼名Cl-5稀土,矽膠和次氯酸鹽絡合物用作催化劑。催化劑的量為NaOCl質量的0.1%-4%,丁酮,氨和NaoCl的摩爾比為(2-8):(2-12):1。丁酮與水分離,丁酮水解後得到水合物。
在該方法中,在降低氨的情況下,丁酮氮化的產率升高了8%-12%,丁酮氮化的水解效率大於99%,肼水合物的產率大於98% ,這大大降低了能量消耗。